2004年,出演李少红执导的《绝对隐私》电视电影系列之《兄弟》,饰演善良纯朴的弟弟梁子。同年,出演了由中央电视台拍摄的电视电影《三言二拍》,在单元剧《常无常》里担任角色。
2005年,参与中国香港电视(ATV)出品的古装武侠剧《盲侠金鱼飞天猪》的拍摄并在剧中饰演一位狂放不羁、又仗义的小帮会头目。
2007年,主演由安建执导的电视剧《我是太阳》,剧中一人分饰两角扮演丁管亮和丁铁新。
2009年,与刘佩琦、王新联袂主演抗战剧《狼烟北平》,饰演出身武术世家,自幼习武的军统特工徐金戈。同年,主演由金舸执导的都市剧《为爱而生》,饰演男二号林霏前男友、体育大学学生高强。还参演纪念澳门回归的数字电影《菜园街醒狮会》。在大陆和台湾合拍电视剧《又见阿郎》中饰演刘金虎和白玉凤之子刘明朗。
2010年,与温峥嵘、张志坚、杨树泉联袂主演近代革命剧《毒刺》,饰演祝中华。
2011年,由电影频道节目中心、北京紫禁城影业公司联合制作的电影《惊沙》全国首映,徐僧在片中挑大梁饰演男一号秦基伟。凭借在片中的精彩表现获得第14届中国电影华表奖优秀新人男演员提名。
2012年,与贾青、马诗红、刘星阳联袂主演抗战剧《神枪》,剧中饰演狙击手张响。
2014年5月,主演抗战剧《神枪之倒刺》,剧中饰演中共地下党员江文山。6月,与陈洁、于震联袂主演近代传奇剧《终极对决》,扮演兼具“孩子气”、“江湖气”与“英雄气”的杂耍艺人龙占海。